镧系元素之镧系收缩:镧系收缩影响镥以后元素的性质,使第6周期铪、钽……的原子半径分别与第5周期锆、铌……等相同。铪、钽……等化合物的性质分别与锆、铌……等化合物极为相似。在自然界中锆与铪、铌与钽、铂系六种金属共生,分离相当困难。例如,金属锆(Zr,第五周期元素)的原子半径是1.59,而同族的铪(Hf,第六周期元素)的原子半径是1.56Zr4+的离子半径是0,广州新型催化剂及配体研究进展.79,广州新型催化剂及配体研究进展,而Hf4+的是0,广州新型催化剂及配体研究进展.78。尽管原子序数从40增加到72,而相对原子质量从91.22g/mol增加到178.49g/mol,两个元素的半径却十分相近。催化剂会诱导化学反应发生改变,而使化学反应变快或减减慢或者在较低的温度环境下进行化学反应。广州新型催化剂及配体研究进展
镧系元素相关知识-分组:根据稀土元素性质的递变情况将稀土元素分组有以下几种情况:从原子的电子层构型以及它们的原子量的大小把稀土元素分成两组:即铕以前的镧系元素叫做轻稀土元素或称铈组元素;把铕以后的镧系元素加上钇叫做重稀土元素或称钇组元素。按照稀土元素硫酸盐溶液与Na2SO4等生成的稀土元素硫酸复盐在水溶液中的溶解度可把稀土元素分为三组:即镧到钐的硫酸复盐难溶,称为铈组;铕到镝的硫酸复盐微溶,称为铽组;钇及钬到镥的硫酸复盐易溶,称为钇组。也有人把铽组称为中稀土元素。温州实验室催化剂及配体供货商有一些特性介于金属与非金属之间的元素,称为类金属。
钌类光催化剂:钌金属相比铑金属具有更低诱导烯烃异构化活性,因此能更为高产率地实现烯烃或炔烃的还原氢化反应。钌金属也能在温和条件下实现羰基化合物的还原氢化反应,将醛或酮转变为相应的醇类化合物。这一反应在工业上也有非常成功的应用,如将葡萄糖转变为山梨醇的反应。RuO4或Ru/C能够在高温以及高氢气压条件下实现羧酸的还原氢化反应,得到相应的醇。对于含炔基的硝基芳烃化合物,在Ru/C或Ru/Al2O3催化下,能够特异性地实现硝基的还原氢化反应。
镧系元素较外层(6S)的电子数不变,都是2。而镧原子核有57个电荷,从镧到镥,核电荷增至71个,使原子半径和离子半径逐渐收缩,这种现象称为镧系收缩。由于镧系收缩,这15种元素的化合物的性质很相似,氧化物和氢氧化物在水中溶解度较小、碱性较强,氯化物、硝酸盐、硫酸盐易溶于水,草酸盐、氟化物、碳酸盐、磷酸盐难溶于水。规律理论:稀土元素表现出十分丰富的光、电、磁等性质,已被发达国家列为“21世纪战略元素。”本文所做的主要工作是对稀土镧系元素的一种重要理化性质做出符合中学生认知水平的理论分析,并进行计算验证。用德布罗意关系式v=E/h,λ=h/p建立能量与波长成反比的关系,对多电子原子近似能级图分析后得出,镧系元素十3价离子4f亚层和5d亚层之间的能级差是造成它们颜色不同的原因。独特的手性膦配体促进手性的药物绿色合成。
金属配合物手性催化反应的新发展:迄今为止,已经实现的手性催化反应只占到全部发现的有机反应中的绝少一部分,即使对于比较成熟的手性催化氢化和氧化反应来说,仍然还存在许多有待解决的问题。而对于手性催化碳-碳键形成反应,缺乏高效的手性催化剂或催化剂的效率低是一个普遍性的问题。近年来,各国科学家通过新型配体的设计,发展了新的手性催化体系,在金属配合物手性催化反应中取得了一系列重要进展。有机小分子手性催化反应进展:有机小分子手性催化作为继酶催化和金属催化之后的第三类手性催化反应,近年来得到了很大的发展,成为手性催化研究的一个新热点。生物手性催化反应是一个环境友好的体系。广州新型催化剂及配体研究进展
不同于硫化物和氮氧化合物类半导体光催化剂,g-C3N4光催化剂由于碳氮原子间强烈的共价键。广州新型催化剂及配体研究进展
钌类光催化剂:钌金属参与的芳香烃还原氢化反应,能够获得相比其它金属催化反应更高的产率,其中溶剂水发挥了非常重要的作用。在钌金属催化的苯酚或苯基醚的还原氢化反应中,同样不会发生氢解副反应。针对反应机理的探索,推测存在烯醇及其异构体中间体。钌金属是实现芳香杂环化合物如吡咯、吡啶和呋喃还原氢化反应的较有效催化剂,控制反应条件能明显改变反应的化学选择性。在甲醇和液氨混合溶剂中,3-氰基吡啶只发生氰基还原氢化反应得到3-氨甲基吡啶;若反应溶剂只有液氨,则氰基和吡啶环均能发生还原氢化反应。除了用于还原反应外,钌金属催化剂还能在氧气的支持下实现底物的氧化官能团转移反应,如Ru/Al2O3作为多相催化剂实现胺类化合物到腈或亚胺的有氧氧化转换。Ru(OH)x/Al2O3作为多相催化剂也能实现萘酚化合物的水相氧化偶联反应,得到在天然产物以及配位化学中非常重要的双芳基化合物。广州新型催化剂及配体研究进展
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