金属催化剂及其催化剂作用机理:金属互化物催化剂,如LaNi5可催化合成气转化为烃,开发的一类新型催化剂,也是磁性材料、储氢材料;金属簇状物催化剂,如烯烃氢醛化制羰基化合物的多核Fe3(CO)12催化剂,至少要有两个以上的金属原子,以满足催化剂活化引发所必需。这5类金属催化剂中,前两类是主要的,后三类在20世纪70年代以来有新的发展。几乎所有的金属催化剂都是过渡金属,这与金属的结构、表面化学键有关。金属适合于作哪种类型的催化剂,江苏实验用金属催化剂小试,要看其对反应物的相容性。发生催化反应时,催化剂与反应物要相互作用。除表面外,不深入到体内,此即相容性。如过渡金属是很好的加氢、脱氢催化剂,因为H2很容易在其表面吸附,反应不进行到表层以下。但只有“贵金属”(Pd、Pt,也有Ag)可作氧化反应催化剂,因为它们在相应温度下能抗拒氧化,江苏实验用金属催化剂小试。故对金属催化剂的深入认识,要了解其吸附性能和化学键特性,江苏实验用金属催化剂小试。贵金属催化剂的失活原因一般分为中毒、烧结和热失活、结焦和堵塞三大类。江苏实验用金属催化剂小试
金属催化剂:原理金属键的作用过渡金属的化学性质与过渡金属原子的d轨道密切相关。d轨道参与形成金属键的分数(d%)与金属的催化活性有一定的关系。鉴于金属键电子的高度离域性,研究金属催化作用时应首先考虑作为金属整体性质的电子迁移性,以及金属原子之间远程的电子相互作用。应用固体物理的能带理论对金属和半导体催化剂的电子结构进行了描述。当过渡金属原子形成固体时,原子较外层的s轨道和d轨道分别形成了能带,s能带和d能带相互重叠,根据能级的高低,外层电子将在s带和d带中重新分布。因此,也可以用“d-空穴”的概念来描述过渡金属的d状态。d特征即d%越大,“d-空穴”越少。江苏实验用金属催化剂小试一般金属催化剂是参加化学反应的,但它只只与生成物反映形成中间产物,反映完成后,又恢复了。
金属催化剂-多金属催化剂:根据这一概念,提出了金属原子簇活性中心的模型,用来解释一些反应的机理。在负载型和非负载型多金属催化剂中,若金属组分之间形成合金,称为合金催化剂。研究和应用较多的是二元合金催化剂,如铜-镍、铜-钯、钯-银、钯-金、铂-金、铂-铜、铂-铑等。可以通过调整合金的组成来调节催化剂的活性。某些合金催化剂的表面和体相内的组成有着明显的差异,如在镍催化剂中加入少量铜后,由于铜在表面富集,使镍催化剂原有表面构造发生变化,从而使乙烷加氢裂解活性迅速降低。合金催化剂在加氢、脱氢、氧化等方面均有应用。
负载型金属催化剂合成方法:浸渍法分为单一金属的简单浸渍、多种金属的共浸渍和顺序浸渍。虽然不经常使用,但SEA和CEDI也包括在图中,因为它们将与本章后面各节的其他方法进行对比,包括溶胶凝胶、微乳液、反向微乳液、湿化学、离子交换、化学气相沉积、化学沉积(ED)、电沉积、物理沉积、光沉积、原子层沉积、树枝状包覆金属、气溶胶喷雾热解、低温静电自组装法、冷溅射、电子束蒸发、简单直接吸附、萃取-热解法、氟诱导自转化法、蒸发结晶沉积、电弧等离子体沉积、液相合成、超临界流体反应沉积、溶胶固定化、萃取-热解法。非负载型金属催化剂指不含载体的金属催化剂。
金属催化剂:(1)选择性中毒:催化剂中毒之后可能失去对某一反应的催化能力,但对别的反应仍有催化活性,这种现象称为选择中毒。在连串反应中,如果毒物单单使导致后继反应的活性位中毒,则可使反应停留在中间阶段,获得高产率的中间产物。结焦和堵塞引起的失活催化剂表面上的含碳沉积物称为结焦。以有机物为原料以固体为催化剂的多相催化反应过程几乎都可能发生结焦。由于含碳物质和/或其它物质在催化剂孔中沉积,造成孔径减小(或孔口缩小)。贵金属催化剂一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应较终产物的贵金属材料。常州常用金属催化剂研发
多金属催化剂的催化剂中的组分由两种或两种以上的金属组成。江苏实验用金属催化剂小试
一种锚合配体修饰的负载金属催化剂及制备方法和应用:该催化剂由载体、金属组分和有机配体组成。载体选用二氧化硅、MCM-41或SBA-15;金属组分为铑贵金属;有机配体选用含有烷氧基硅烷基团的有机膦配体。金属组分在催化剂总重量中占0.1-5.0%,有机配体在催化剂总重量中占5.0-25.0%。在该催化剂上有机配体与金属组分均被直接固定到载体上,同时有机配体与金属之间存在配位作用而原位生成活性物种。该催化剂可用于烯烃氢甲酰化制取各种有机醛,具有较高的催化活性和优异的稳定性且催化剂分离容易。江苏实验用金属催化剂小试
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