金属催化剂:原理金属键的作用过渡金属的化学性质与过渡金属原子的d轨道密切相关。d轨道参与形成金属键的分数(d%)与金属的催化活性有一定的关系。鉴于金属键电子的高度离域性,研究金属催化作用时应首先考虑作为金属整体性质的电子迁移性,以及金属原子之间远程的电子相互作用,普陀区科研用金属催化剂科研应用。应用固体物理的能带理论对金属和半导体催化剂的电子结构进行了描述。当过渡金属原子形成固体时,原子较外层的s轨道和d轨道分别形成了能带,s能带和d能带相互重叠,普陀区科研用金属催化剂科研应用,根据能级的高低,普陀区科研用金属催化剂科研应用,外层电子将在s带和d带中重新分布。因此,也可以用“d-空穴”的概念来描述过渡金属的d状态。d特征即d%越大,“d-空穴”越少。金属催化剂按组成可分单金属和合金两类。普陀区科研用金属催化剂科研应用
金属催化剂的吸附作用:吸附是非均相催化过程中重要的环节,过渡金属能吸附O等气体,强化学吸附能力与过渡金属的特性有关,是因为过渡金属较外层电子层中都具有d空轨道或不成对d电子,容易与气体分子形成化学吸附键,吸附活化能较小,能吸附大部分气体,较主要的是d轨道半充满或者全充满,较稳定,不易与气体分子形成化学吸附键。催化反应中,金属催化剂先吸附一种或多种反应物分子,从而使后者能够在金属表面上发生化学反应,金属催化剂对某一种反应活性的高低与反应物吸附在催化剂表面后生成的中间物的相对稳定性有关。自主研发金属催化剂放大生产负载型金属催化剂易采用多组分同时负载,或利用载体的某种功能,制备多功能催化剂。
金属催化剂主要性能指标:按催化反应类别,贵金属催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。均相催化用催化剂通常为可溶性化合物(盐或络合物),如氯化钯、氯化铑、醋酸钯、羰基铑、三苯膦羰基铑等。多相催化用催化剂为不溶性固体物,其主要形态为金属丝网态和多孔无机载体负载金属态。金属丝网催化剂(如铂网、银网)的应用范围及用量有限。绝大多数多相催化剂为载体负载贵金属型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO2、Pt-Pd/Al2O3、Pt-Rh/Al2O3等。在全部催化反应过程中,多相催化反应占80%~90%。按载体的形状,负载型催化剂又可分为微粒状、球状、柱状及蜂窝状。按催化剂的主要活性金属分类,常用的有:银催化剂、铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂。
负载型金属催化剂合成方法:浸渍法分为单一金属的简单浸渍、多种金属的共浸渍和顺序浸渍。虽然不经常使用,但SEA和CEDI也包括在图中,因为它们将与本章后面各节的其他方法进行对比,包括溶胶凝胶、微乳液、反向微乳液、湿化学、离子交换、化学气相沉积、化学沉积(ED)、电沉积、物理沉积、光沉积、原子层沉积、树枝状包覆金属、气溶胶喷雾热解、低温静电自组装法、冷溅射、电子束蒸发、简单直接吸附、萃取-热解法、氟诱导自转化法、蒸发结晶沉积、电弧等离子体沉积、液相合成、超临界流体反应沉积、溶胶固定化、萃取-热解法。针对不同的应用场景,金属催化剂通常只针对某一化学反应起作用,降低了对整个化学反应的干扰。
金属催化剂-多金属催化剂:根据这一概念,提出了金属原子簇活性中心的模型,用来解释一些反应的机理。在负载型和非负载型多金属催化剂中,若金属组分之间形成合金,称为合金催化剂。研究和应用较多的是二元合金催化剂,如铜-镍、铜-钯、钯-银、钯-金、铂-金、铂-铜、铂-铑等。可以通过调整合金的组成来调节催化剂的活性。某些合金催化剂的表面和体相内的组成有着明显的差异,如在镍催化剂中加入少量铜后,由于铜在表面富集,使镍催化剂原有表面构造发生变化,从而使乙烷加氢裂解活性迅速降低。合金催化剂在加氢、脱氢、氧化等方面均有应用。在环保领域,贵金属催化剂被普遍应用于汽车尾气净化、有机物催化燃烧、CO、NO氧化等。静安区实验用金属催化剂放大生产
骨架金属催化剂,是将具有催化活性的金属和铝,再用氢氧化钠溶液将铝或硅溶解掉,形成金属骨架。普陀区科研用金属催化剂科研应用
金属催化剂-钴催化剂注意事项:作为催化剂生产厂家,在制造催化剂的过程中,已考虑到其两者的关系,并找到了一定的平衡点,但是此平衡点并不是适合于任何工况,所以,作为使用催化剂的厂家,在选用催化剂时,也需要找到其操作的平衡点,防止因其强度较差,造成催化剂床层阻力过大,影响整个系统生产。作为低变催化剂的一种,在钴钼系催化剂的选用上,尽量选用粒度小的催化剂,可提高单位体积催化剂的有效活性,但也要注意床层允许的压力降。另外,在使用含氧的半水煤气制氢时,还应选用抗毒性能较好的抗毒剂,来防止氧影响到催化剂的使用寿命。普陀区科研用金属催化剂科研应用
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