催化剂及配体的区别?手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物,杨浦区高活性进口催化剂及配体发现,或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合,也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种(含手性配体的金属配合物),从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下,出于催化剂的保存目的,需要在反应中原位得到催化活性物种,杨浦区高活性进口催化剂及配体发现,比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性,易于保存,在需要的时候加入BINAP配体,得到BINAP配位的Pd,进行反应(当然这个情况下一般需要预混,也不算是原位生成)。这个例子中BINAP是手性配体,Pd的BINAP配合物是手性催化剂,杨浦区高活性进口催化剂及配体发现。另一种情况,就是对没有立体选择性的金属催化反应,加入一个手性配体,可以产生有手性的中间体(或过渡态)配合物,得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性,加入手性硼酯配体,就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。生物催化是利用生物催化体系(如细胞或酶)催化的反应过程。杨浦区高活性进口催化剂及配体发现
钯(Palladium),是第五周期Ⅷ族铂系元素,元素符号Pd,单质为银白色过渡金属,质软,有良好的延展性和可塑性,能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气,使体积明显胀大,变脆乃至破裂成碎片。是航天、航空等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料。生产方式:工业生产可从矿石用干法制造;亦可以铜、镍的硫化矿制取铜、镍的生产过程中生成的副产物作为原料,用湿法冶炼制得。湿法把已提取镍、铜后的残留组分作为原料,加入王水进行抽提,过滤,向滤液中加入氨和盐酸进行反应,生成氯钯酸铵沉淀。经精炼,过滤,把氯钯酸铵用氢气还原,制得约99.95%钯成品。黄浦区实验室催化剂及配体作用准金属(类金属)大都是半导体,它们的电阻率介于金属和非金属之间。
镧系元素之镧系收缩:周期表:第二周期比首先周期多了p区的元素,第三周期的元素与第二周期种类相同,第四周期比第三周期多了d区的元素,第五周期与第四周期的元素种类又相同,第六周期比第五周期多了f区元素,第七周期与第六周期的元素种类又相同。若上下周期元素种类相同,则从上到下,递变规律很有规律性,若上下周期元素种类突然增加了,往往带来反常。实际上,都是因为,突然增加了某区元素,核电荷数的增大超过了前面的规律,导致有效核电荷增大的更多,带来了性质变化规律中的反常。所以,同族元素,从上到下,会有基本规律,但往往在第二周期、第四周期、第六周期元素身上会出现反常。如:1、第二周期的p区元素N、O、F,单键键能甚至小于第三周期同族元素,首先电子亲和能也小于第三周期同族元素,且容易形成氢键。2、第四周期As、Se、Br的高价化合物的氧化性要比第三周期同族元素强。3、第六周期Tl、Pb、Bi都出现了惰性电子对效应,其较高正化合价都表现出很强的氧化性。4、Pt、Au、Hg都表现出超常的化学惰性。
金属配合物手性催化反应的新发展:迄今为止,已经实现的手性催化反应只占到全部发现的有机反应中的绝少一部分,即使对于比较成熟的手性催化氢化和氧化反应来说,仍然还存在许多有待解决的问题。而对于手性催化碳-碳键形成反应,缺乏高效的手性催化剂或催化剂的效率低是一个普遍性的问题。近年来,各国科学家通过新型配体的设计,发展了新的手性催化体系,在金属配合物手性催化反应中取得了一系列重要进展。有机小分子手性催化反应进展:有机小分子手性催化作为继酶催化和金属催化之后的第三类手性催化反应,近年来得到了很大的发展,成为手性催化研究的一个新热点。常见的手性磷酸催化剂分为基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸。
镧系收缩使镧系元素的性质从镧到镥呈现有规律的变化:如金属标准电极电势值E°增大,Ln水解倾向增强,Ln(OH)3的碱性减弱、溶解度减小,对于给定配位体其稳定常数K增大,盐的水解温度降低……等(表2)。所有这些均与镧系元素的离子势φ=Z/r(Z为化合价,r为离子半径)逐渐增大有关。价数相同的全部镧系元素,其化合物的晶形往往也相同。相邻的两个镧系元素的性质极为相似。在自然界中镧系元素往往是全部或部分共生,镧系元素相互间分离要比镧系元素和非镧系元素分离要困难得多。镧系收缩使钪分族中钇的离子Y的较外层电子结构与La等相同,为sp,半径为88.1皮米,与Ho、Er、Tm相近。钇化合物的性质与钬、铒、铥的相应化合物性质相近。镧系元素都是活泼金属,具有非常强的还原能力。南京高纯度催化剂及配体科研应用
催化剂和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样,具有高度的选择性(或专一性)。杨浦区高活性进口催化剂及配体发现
钌类光催化剂:钌金属相比铑金属具有更低诱导烯烃异构化活性,因此能更为高产率地实现烯烃或炔烃的还原氢化反应。钌金属也能在温和条件下实现羰基化合物的还原氢化反应,将醛或酮转变为相应的醇类化合物。这一反应在工业上也有非常成功的应用,如将葡萄糖转变为山梨醇的反应。RuO4或Ru/C能够在高温以及高氢气压条件下实现羧酸的还原氢化反应,得到相应的醇。对于含炔基的硝基芳烃化合物,在Ru/C或Ru/Al2O3催化下,能够特异性地实现硝基的还原氢化反应。杨浦区高活性进口催化剂及配体发现
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