[VIP第1年] 指数:3
在金属催化配体的不对称反应研究中，手性配体是影响反应立体选择性的一个关键因素，因此设计结构简单、合成方便、催化选择性高的手性配体是不对称合成领域有机化学家们一直关注的一个课题。在过去的三十年里，虽然这方面的研究取得了很大的进展，浙江高活性进口催化剂及配体发现，发明了一些催化选择性良好的手性配体，但大部分结构复杂、合成步骤冗长，发展结构新颖、骨架简单的手性配体仍富有挑战性。结合在过去数年的工作中对手性硫化学和手性烯烃化学的研究积累，较近提出了基于硫手性的具有简单开链分子骨架的全新手性硫烯类配体的概念。相比已报道的手性烯类配体，浙江高活性进口催化剂及配体发现，手性硫烯化合物无需构建复杂的桥环或双环碳手性骨架，浙江高活性进口催化剂及配体发现，合成更加简单；而且由于分子中内在的硫手性直接与金属催化中心连接，可能更加有利于反应的立体选择性。配体反应的化学选择性特别具有挑战性。浙江高活性进口催化剂及配体发现
催化剂是一种改变反应速率但不改变反应总标准吉布斯自由能的物质。催化剂自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化；它和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样，具有高度的选择性（或专一性）。一种催化剂并非对所有的化学反应都有催化作用，例如二氧化锰在氯酸钾受热分解中起催化作用，加快化学反应速率，但对其他的化学反应就不一定有催化作用。某些化学反应并非只有一个的催化剂，例如氯酸钾受热分解中能起催化作用的还有氧化镁、氧化铁和氧化铜等等，氯酸钾制取氧气时还可用红砖粉或氧化铜等做催化剂。浙江催化剂及配体研究配体利用该方法构筑手性季碳的不对称催化是一个重大挑战。
配体受体是细胞膜上或细胞内能识别生物活性分子并与之结合的物质，能与受体结合的生物活性物质统称为配体。受体一般为糖蛋白，与配体的结合具有特异性和亲和性，与配体非共价结合，且具有饱和效应。首先贵金属的催化能力强大并不是因为它“贵”。诸如Ag、Au、Pd、Pt等金属作为单质而言，虽然价格高昂，但其却很少应用到催化反应中。但作为催化剂和配体配位后，他们就可以很好地体现催化作用了。它的根本上便是空d轨道的原因，可很好地形成配位键参与反应。可以说催化剂的反应活性与其参与配位的d电子所占比例呈正比。就较常见的Pd催化剂（70%以上的催化反应都是Pd催化的）而言，其d电子所占比例在0.4以上，可以说是过渡金属中top级别的，因此有着很高的反映活性。其他热门的催化剂如Ru、Rh、Pt、Ir原子中这部分d电子所占比的比例都在0.4以上。其二，是与吸附能力有关，容易脱附在某些基团。
手性催化剂配体一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物，或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合，也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种（含手性配体的金属配合物），从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下，出于催化剂的保存目的，需要在反应中原位得到催化活性物种，比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性，易于保存，在需要的时候加入BINAP配体，得到BINAP配位的Pd，进行反应（当然这个情况下一般需要预混，也不算是原位生成）。配体环状化合物可以是环丙烷至环庚烷等化合物。
催化剂成功促进芳基硼酸酐对芳基烷基酮的不对称加成反应，一系列手性双芳基烷基醇类化合物均以高对映选择性和高收率地顺利制备。催化剂也成功实现了芳基硼酸酐对N-H芳基酮亚胺的高效不对称加成反应，为系列手性α-三氟甲基-α,α-双芳基胺类化合物的合成提供了一种简单实用的方法。该反应立体选择性好，收率优良，铑金属用量较低只需1%摩尔百分比。化体系成功实现了分子内苄氯与卡宾之间高对映选择性的大环环化反应，其所得的环化产物对映选择性高达93%ee。配体较后被吞入细胞的即是配体。浙江催化剂及配体研究
配体能够在温和条件下实现化学键的断裂与重组。浙江高活性进口催化剂及配体发现
配体金属及类金属只有在高度真空的环境，可以以气态、不受和其他原子键结的条件存在。除此以外，金属和类金属都会和其他原子以配位或共价键的方式键结。错合物中的配体主宰了中心金属的的活性，而中心金属的活性也受配体本身被替换的速度、配体的活性等因素影响。在生物无机化学、药物化学、均相催化及环境化学等领域中，如何选择配体都是个重要的课题。一般配体可依其带电、大小、其原子特性及可提供电子数（如齿合度或哈普托数）加以分类。而配体的大小可以用其圆锥角来表示。浙江高活性进口催化剂及配体发现
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